Reacción de Doetz

La reacción de Dötz es una reacción de nombre de la química orgánica y lleva el nombre de su descubridor Karl Heinz Dötz . La reacción se utiliza para la benzoanulación. Como los materiales de partida son complejos de cromo carbeno , se requieren alquinos y monóxido de carbono (CO).

mecanismo

La reacción comienza con la escisión de un ligando de carbonilo del complejo de cromo para formar el complejo de carbeno 2 . Este paso determina la velocidad de toda la reacción, como se encontró en estudios bajo una atmósfera de CO. En el siguiente paso , se agrega un alquino al complejo en una cicloadición [2 + 2] para formar un croma ciclobuteno 3 . A continuación, se forma el complejo de vinil carbeno 4 abriendo el anillo de ciclobuteno . Mediante la inserción de CO, se forma la cetena 5 , a la que se coordina el complejo de cromo mediante los dos dobles enlaces formados . En el siguiente paso, tiene lugar el cierre del anillo , por lo que se forma la cetona 6 . El compuesto está aromatizado por tautomería ceto-enólica . El complejo de cromo que queda en el aromático ahora se puede eliminar, por ejemplo, mediante reacción con monóxido de carbono para formar hexacarbonilo de cromo (Cr (CO) ₆ ). Para ello es necesaria una presión de CO de unos 50 bar. Finalmente, se obtiene así el derivado de naftol 7 .

solicitud

La reacción de Dötz se utiliza en la síntesis de productos naturales . Por ejemplo, las vitaminas E ( tocoferol ) y K se pueden sintetizar utilizando la reacción de Dötz como paso clave. La aplicación de la reacción de Dötz también se ve favorecida por la síntesis simple de los carbenos de Fischer necesarios .

Evidencia individual

1. ↑ Karl Heinz Dötz: Síntesis del esqueleto de naftol a partir de pentacarbonil- [metoxi (fenil) carbeno] cromo (O) y Tolan. En: Angewandte Chemie International Edition en inglés. 14, núm. 9, 1975, págs. 644-645, doi : 10.1002 / anie.197506442 .
2. ^ Karl Heinz Dötz, Robert Dietz, Alexander von Imhof, Hans Lorenz, Gottfried Huttner: reacciones de ligandos complejos , IV.Síntesis estereoselectiva de naftalenos sustituidos: representación y estructura de un complejo de tricarbonil (naftaleno) cromo (0). En: Chemical Reports. 109, núm. 6, 1976, págs. 2033-2038, doi : 10.1002 / cber.19761090610 .
3. ↑ Joseph M. Timko, Ayako Yamashita: Síntesis de derivados de naftalenodiol 2-sustituidos usando complejos de carbeno de cromo: 1-acetoxi-2-butil-4-metoxinaftaleno en: síntesis orgánica . 71, 1993, pág.72 , doi : 10.15227 / orgsyn.071.0072 ; Coll. Vol. 9, 1998, pág. 1 ( PDF ).
4. ^ László Kürti , Barbara Czakó: Aplicaciones estratégicas de reacciones nombradas en síntesis orgánica . Elsevier Academic Press, Burlington / San Diego / Londres 2005, ISBN 0-12-369483-3 .