Reactivo de Tebbe
| Fórmula estructural | |||||||||||||||||||
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| General | |||||||||||||||||||
| Apellido | Reactivo de Tebbe | ||||||||||||||||||
| otros nombres |
μ-Clorobis (ciclopentadienil) - (dimetilaluminio) -μ-metileno titanio ( IUPAC ) |
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| Fórmula molecular | C 13 H 18 AlClTi | ||||||||||||||||||
| Breve descripción |
rojo sólido |
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| Identificadores / bases de datos externos | |||||||||||||||||||
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| propiedades | |||||||||||||||||||
| Masa molar | 284,62 g mol −1 | ||||||||||||||||||
| Estado fisico |
reparado |
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| densidad |
0,93 g cm −3 |
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| solubilidad |
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| las instrucciones de seguridad | |||||||||||||||||||
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| Datos toxicologicos | |||||||||||||||||||
| En la medida de lo posible y habitual, se utilizan unidades SI . A menos que se indique lo contrario, los datos proporcionados se aplican a condiciones estándar . | |||||||||||||||||||
El reactivo de Tebbe (después de Frederick Nye Tebbe , Fred Tebbe para abreviar) es un compuesto organometálico que se utiliza para la metilenación de cetonas o ésteres , la metilenación de Tebbe . Es un complejo puente de dos núcleos con un núcleo de titanio y aluminio . Dos radicales ciclopentadienilo están unidos al núcleo de titanio, que está unido al núcleo de aluminio a través de un grupo metileno y un puente de cloro . Hay dos residuos de metilo en el núcleo de aluminio . El reactivo de Tebbe es un sólido rojo pirofórico y se manipula bajo gas protector . Comercialmente está disponible principalmente como solución (por ejemplo, en tolueno ).
Fabricación
El reactivo de Tebbe se prepara a partir de dicloruro de titanoceno (Cp 2 Cl 2 Ti) y trimetilaluminio agitando durante tres días a temperatura ambiente. El carbeno de Schrock realmente necesario para la metilenación se puede obtener a partir de este in situ mediante tratamiento con bases suaves (por ejemplo, piridina ).
Mecanismo de reacción
El carbeno Schrock obtenido mediante la adición de una base se añade inicialmente al componente carbonilo para formar un ciclobutano Oxatitana . El producto metilenado se obtiene después de la apertura del anillo.
Similar al caso del fósforo en el reactivo de Wittig , la afinidad del titanio por el oxígeno es la fuerza impulsora detrás de la reacción.
Rango de uso
A diferencia de otras olefinaciones (véase reacción de Wittig , reacción de Horner-Wadsworth-Emmons ), el uso del reactivo de Tebbe se limita a la introducción de grupos metileno. Sin embargo, los ésteres también se pueden convertir con el reactivo de Tebbe, lo que la reacción de Wittig no puede.
Otra área de aplicación del reactivo de Tebbe es la síntesis de enolatos de titanio . El derivado de oxatitanio aciclobutano obtenido a partir de un cloruro de ácido carboxílico y el reactivo de Tebbe se descompone con la eliminación del ión cloruro para formar el enolato de titanio.
Las alternativas al reactivo de Tebbe son el reactivo de Petasis y el reactivo de Lombardo .
enlaces web
Evidencia individual
- ↑ a b c Ficha técnica del reactivo Tebbe de Sigma-Aldrich , consultada el 6 de junio de 2010 ( PDF ).
- ↑ a b matematerial: µ-Chlorobis (cyclopentadienyl) (dimethylaluminum) -µ-metilenetitanium ( Memento del 31 de enero de 2016 en Internet Archive ) (PDF; 184 kB).
- ↑ Esta sustancia aún no ha sido clasificada con respecto a su peligrosidad o aún no se ha encontrado una fuente confiable y citable.
- ↑ FN Tebbe, GW Parshall, GS Reddy, J. Am. Chem. Soc. , 1978 , 100 , págs. 3611-3613.
- ^ WA Herrmann, Avances en química organometálica , 1982 , 20 , págs. 195-197.